Studium interakcí podílejících se na mechanizmu separace v chromatografických separačních systémech

Abstract

Předkládaná práce kombinuje teoretické přístupy směřující k objasnění separačních systémů a interakčních mechanizmů s aplikacemi pro konkrétní analytické účely. HPLC se řadí mezi nejčastěji používané separační metody. Volba vhodného separačního systému se často provádí empiricky, na základě zkušeností experimentátora, podle informací získaných z literatury, s využitím některých optimalizačních programů nebo čistě postupem pokus-omyl. Pro výběr optimálních separačních podmínek, tj. výběr vhodné stacionární fáze a mobilní fáze je však nutné hlubší poznání interakčních a retenčních mechanizmů. Jedním z možných semiempirických postupů charakterizace separačních systémů je metoda lineárních vztahů volných energií (LFER - Linear Free Energy Relationship). Proces optimalizace separace může velmi zkomplikovat výskyt systémových píků. Existují případy, kdy je daná systémová zóna detekovatelná a ve výsledném chromatogramu se objeví více píků než odpovídá počtu analyzovaných látek anebo systémová zóna "interaguje" se zónou analytu a nastává tzv. rezonance. Porozumění jevům probíhajícím v chromatografických separačních systémech má zásadní vliv jak na optimalizaci separačních podmínek tak na správnou interpretaci analytických dat, a tudíž výsledky analýzy. Model LFER byl použit k porovnání tří chirálních...

The Thesis combines a theoretical part focused on better understanding of separation processes and interaction mechanisms with experimental applications for specific analytical purposes. HPLC is one of the preferently used separation techniques. As various interaction types can participate in the retention mechanism of analytes, the choice of the optimal separation system is often ambiguous. The selection of suitable separation conditions is very often made empirically. Such approach is rather time consuming. Therefore, it could be advantageous to utilize some physicochemical characteristics of the separation system. Linear free energy relationship (LFER) is one of the comprehensive semiempirical methods that allows characterization and comparison of stationary phases/separation systems and yield to better understanding of the intermolecular interactions, which play role in the separation processes. The optimization of separation processes can be disturbed or complicated by phenomena called system peaks. In the case of detectable system zone the resultant chromatogram includes more peaks than is the number of analytes in the sample. A serious problem that can arise if an analyte interacts with the system zones is resonance. This phenomenon can disturb completely the separation results and make...