Syntéza azaftalocyaninů s fotofyzikálními vlastnostmi citlivými ke kationtům kovů.

Abstract

Univerzita Karlova v Praze, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové Katedra Katedra farmaceutické chemie a kontroly léčiv Kandidát Lukáš Lochman Školitel Doc. PharmDr. Petr Zimčík, PhD. Konzultant PharmDr. Veronika Nováková, PhD. Název diplomové práce Syntéza azaftalocyaninů s fotofyzikálními vlastnostmi citlivými ke kationtům kovů Azaftalocyaniny (AzaPc) jsou makrocyklické planární sloučeniny se zajímavými fotofyzikálními a fotochemickými vlastnostmi. Obvykle absorbují světlo nad 650 nm a vykazují vysoké kvantové výtěžky fluorescence a singletového kyslíku. Nicméně, nedávno bylo zjištěno, že zavedení alespoň jedné alkylaminové skupiny na periferii AzaPc sníží kvantové výtěžky k nule díky intramolekulárnímu přenosu náboje (ICT). Tato vlastnost byla využita v diplomové práci pro přípravu fluorescenčního senzoru pro kationty kovů. Detekce kationtů byla založena na blokování donoru ICT koordinací kovového kationtu, čímž dojde k nárůstu fluorescence. Struktura finálního AzaPc byla navržena s šesti objemnými terc-butylsulfanylovými skupinami, které slouží jako antiagregační část. Substituent odvozený od 1-aza-15-crown-5 je vhodný pro koordinaci (detekci) sodných a draselných iontů. Příprava příslušně 5,6-disubstituovaných pyrazin-2,3-dikarbonitrilů (A a B), prekurzorů AzaPc, byla provedena metodou...

Charles Univerzity in Prague, Faculty of Pharmacy in Hradec Králové Department Department of Pharmaceutical Chemistry and Drug Control Candidate Lukáš Lochman Supervisor Doc. PharmDr. Petr Zimčík, PhD. Consultant PharmDr. Veronika Nováková, PhD. Title of Thesis Synthesis of azaphthalocyanines with photophysical properties sensitive to metal cations Azaphthalocyanines (AzaPc) are macrocyclic planar compounds with interesting photophysical and photochemical properties. They usually absorb light over 650 nm and posses high quantum yields of fluorescence and singlet oxygen. However, we have recently demonstrated that introduction of one alkylamino group on the AzaPc periphery decreases quantum yields to zero due to intramolecular charge transfer (ICT). This property was used in the diploma thesis for design of a fluorescence sensor for metal cations. Detection of cations is based on blocking donor for ICT via its coordination to metal cation leading to restoration of fluorescence. The structure of intended AzaPc was designed to have six bulky tert-butylsulfanyl groups as an antiaggregation part and 1-aza-15-crown-5 moiety, which is suitable for coordination (detection) of sodium and potassium ions. Nucleophilic substitution was used for the synthesis of appropriately 5,6-disubstituted pyrazine-2,3-...