Syntéza azaftalocyaninů nesoucích jeden 2,6-di(terc-butyl)fenolický substituent

Abstract

Univerzita Karlova v Praze, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové Katedra Katedra farmaceutické chemie a kontroly léčiv Kandidát Miroslava Lásková Školitel Doc. PharmDr. Petr Zimčík, Ph.D. Název diplomové práce Syntéza azaftalocyaninů nesoucích jeden 2,6-di(terc-butyl)fenolický substituent V rámci této práce byly nasyntetizovány azaftalocyaniny (AzaPc) nesoucí jeden 2,6-di(terc- butyl)fenolický substituent. Fenolická OH skupina tohoto substituentu je slabým donorem pro intramolekulární přenos náboje (ICT). Nicméně, tato skupina může být v bazickém prostředí ionizována a výsledný fenolátový anion je velmi silným donorem. Výsledkem je probíhající ICT, čímž dojde k poklesu intenzity fluorescence této molekuly. Prekurzory pro AzaPc jsou substituované pyrazin-2,3-dikarbonitrily. Byly připraveny reakcí 5,6- dichlorpyrazin-2,3-dikarbonitrilu s 2-methylpropan-2-thiolem, respektive s oktanthiolem nebo dvoustupňovou reakcí 5,6-dichlorpyrazin-2,3-dikarbonitrilu s 2,6-di(terc-butyl)fenolem následovanou nukleofilní substitucí 2-methylpropan-2-thiolem, respektive oktanthiolem. Další prekurzor byl získán reakcí kyseliny glyoxalové s diaminomaleonitrilem následované chlorací chloridem fosforylu a následnou nukleofilní substitucí 2,6-di(terc-butyl)fenolem. Výsledné AzaPc byly připraveny cyklotetramerizační reakcí...

Charles University in Prague, Faculty of Pharmacy in Hradec Králové Department Department of Pharmaceutical Chemistry and Drug Control Candidate Miroslava Lásková Supervisor Doc. PharmDr. Petr Zimčík, Ph.D. Title of Thesis Synthesis of azaphthalocyanines bearing one 2,6-di(tert-butyl)phenol substituent In this work, azaphthalocyanines (AzaPc) bearing one 2,6-di(tert-butyl)phenol substituent were synthesized. Phenolic OH in this moiety is a weak donor for intramolecular charge transfer (ICT). However, this group can be ionized in basic media and the resulting phenolate anion is very strong donor. This was expected to cause ICT and quench fluorescence of this compound. The precursors for AzaPcs are substituted pyrazine-2,3-dicarbonitriles. They were prepared via one- step reaction of 5,6-dichloropyrazine-2,3-dicarbonitrile with 2-methylpropane-2-thiolate, respectively octanethiolate or via two-step reaction of 5,6-dichloropyrazine-2,3-dicarbonitrile with 2,6-di(tert- butyl)phenolate followed by nucleophilic substitution by 2-methylpropane-2-thiolate, respectively octanethiolate. Another precursor was prepared via reaction of glyoxylic acid with diaminomaleonitrile followed by chlorination with phosphoryl chloride and by subsequent nucleophilic substitution by 2,6- di(tert-butyl)phenolate. Resulting...