Příprava fluorescenčních senzorů odvozených od azaftalocyaninů se zvýšenou selektivitou pro vybrané kationty kovů

Abstract

Univerzita Karlova, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové Katedra Katedra biofyziky a fyzikální chemie Kandidát Štěpánka Uhlířová Školitel doc. PharmDr. Veronika Nováková, Ph.D. Název diplomové práce Příprava fluorescenčních senzorů odvozených od azaftalocyaninů se zvýšenou selektivitou pro vybrané kationty kovů Azaftalocyaniny (AzaPc) s navázanými aza-crowny na periferii jsou sloučeniny, které lze použít jako fluorescenční senzory pro kationty kovů. Velkou výhodou těchto látek je emise v červené části spektra, ve které není záření absorbováno endogenními chromofory. Předchozí projekty naší výzkumné skupiny sloužily zejména k ověření citlivosti AzaPc senzorů k alkalickým kovům a kovům alkalických zemin. Cílem této diplomové práce je příprava sloučenin se zvýšenou selektivitou rozpoznávacího centra pro jednotlivé kationty kovů. Toho lze dosáhnout navázáním různých substituentů typu lariat etheru resp. crown etheru do blízkosti aza-crownu. Nejprve byly, pomocí nukleofilní substituce, připraveny vhodné prekurzory, tj. 5,6-disubstituované pyrazin-2,3-dikarbonitrily. V dalším kroku následovala cyklotetramerizace dvou různých prekurzorů (A a B) pomocí templátové metody s octanem zinečnatým ve vysoko vroucím rozpouštědle. Výsledkem této reakce byla statistická směs šesti kongenerů AzaPc, ze kterého byl vyizolován...

Charles University, Faculty of Pharmacy in Hradec Králové Department Department of Biophysics and Physical Chemistry Candidate Štěpánka Uhlířová Supervisor doc. PharmDr. Veronika Nováková, Ph.D. Title of thesis Syntheses of azaphthalocyanine fluorescence sensors with the improved selectivity towards desired metal cations Azaphthalocyanines (AzaPc) bearing aza-crowns on the periphery may be used as fluorescence sensors for metal cations. Emission in the red part of the spectrum is a great advantage of these compounds because such light is not absorbed by endogenous chromophores. Previous projects served mostly as a proof of concept where sensitivity of AzaPc sensors to a series of alkali and alkaline earth metal cations was shown. The aim of this diploma thesis is focused on the improvement the selectivity of a recognition moiety for particular cations. This can be achieved by the attachment of lariat ethers or crown ethers close to aza-crown moiety. Firstly, appropriate precursors, i.e. 5,6-disubstituted pyrazine-2,3-dicarbonitriles, were prepared by nucleophilic substitution. Then, cyclotetramerization of two different precursors (A and B) using a template method with zinc acetate in a high boiling solvent provided a statistical mixture of AzaPc congeners. Desired unsymmetrical AzaPc of ABBB type was...