Štúdium vplyvu makrocyklu na intramolekulárny prenos náboja u ftalocyanínov

Abstract

Charles University, Faculty of Pharmacy in Hradec Králové Department: Department of Pharmaceutical Chemistry and Pharmaceutical Analysis Candidate: Štefan Bednárik Supervisor: doc. PharmDr. Veronika Nováková, Ph.D. Consultant: PharmDr. Jiří Demuth, Ph.D. Diploma thesis: Study of the effect of macrocycle on intramolecular charge transfer at phthalocyanines Porphyrazine derivates phthalocyanines (Pcs) and their aza-analogues (AzaPcs) have been largely investigated in number of applications due to their unique photophysical and photochemical properties. One of the investigated research areas involves intramolecular charge transfer (ICT) - deactivation of excited states. This phenomenon is a competitive pathway to fluorescence emission and requires electron donors as peripheral substituents while the macrocyclic core serves as electron acceptor. The aim of this work was to study how modifications to the Pc macrocycle will affect its electron acceptor properties and subsequently the strength of ICT. The synthesis involved preparation of suitable precursors, i.e. 4,5-disubstituted phthalonitriles or 5,6-disubstituted pyrazine-2,3-dicarbonitriles. It was followed by their cyclotetramerization leading to the mixture of six different congeners, from which the desired asymmetrical ABBB type macrocycle was...

Univerzita Karlova, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové Katedra: Farmaceutické chemie a farmaceutické analýzy Kandidát: Štefan Bednárik Školiteľ: doc. PharmDr. Veronika Nováková, Ph.D. Konzultant: PharmDr. Jiří Demuth, Ph.D. Diplomová práca: Štúdium vplyvu makrocyklu na intramolekulárny prenos náboja u ftalocyanínov Porfyrazínové deriváty ftalocyaníny (Pcs) a ich aza-analógy (AzaPcs) sú rozsiahlo skúmané v rozličných oblastiach aplikácie kvôli ich jedinečným fotofyzikálnym a fotochemickým vlastnostiam. Jedna zo skúmaných oblastí zahrňuje intramolekulárny prenos náboja (ICT), teda deaktiváciu excitovaných stavov. Tento jav je kompetitívnou cestou s emisiou fluorescencie a vyžaduje prítomnosť donorov elektrónov v podobe periférnych substituentov, zatiaľ čo makrocyklické jadro slúži ako akceptor elektrónov. Cieľom tejto práce bolo zistiť ako modifikácie ftalocyanínového jadra ovplyvnia elektrónakceptorové vlastnosti a následne silu ICT. Syntéza zahrňovala prípravu vhodných prekurzorov, tj. 4,5- disubstituovaných ftalonitrilov resp. 5,6-disubstituovaných pyrazín-2,3- dikarbonitrilov. Nasledovala cyklotetramerizácia vedúca k vzniku zmesi šiestich rozličných kongenerov, z ktorej bol izolovaný požadovaný nesymetrický makrocyklus typu ABBB - podjednotka "A" obsahuje dialkylamino donor potrebný na prenos...