Studie syntéz nesymetrických aryloxy substituovaných azaftalocyaninů

Abstract

Studie syntéz nesymetrických aryloxy substituovaných azaftalocyaninů Šárka Franzová Katedra farmaceutické chemie a kontroly léčiv, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové, Univerzita Karlova v Praze Příprava aryloxysubstituovaných derivátů azaftalocyaninů (AzaPc) je v principu dosti problematická. O tom svědčí doposud jediné dvě publikace na toto téma. Moje práce byla zaměřena na syntézu obdobných derivátů, které by však navíc obsahovaly na periferii ještě funkční skupinu hydroxylovou, či karboxylovou. Prekurzory byly připraveny nukleofilní substitucí 5,6-dichloropyrazin-2,3- dikarbonitrilu příslušným nukleofilem za přítomnosti baze. Pro každý prekurzor bylo zkoušeno více postupů přípravy lišících se především typem použité baze (NaOH, K2CO3, pyridin). Na závěr byly porovnány jednotlivé postupy. Připravené prekurzory byly podrobeny cyklotetramerizaci v prostředí chinolinu se Zn(chinolin)2Cl2 zahříváním na vysokou teplotu pomocí horkovzdušné pistole. Podmínky cyklizace byly optimalizovány pro jednotlivé sloučeniny. Symetrická cyklizace prekurzorů se zdařila bez obtíží. Příprava nesymetrického derivátu vzniklého z jednoho prekurzoru s hydroxylem na periferii a tří prekurzorů 5,6-di(2,6-diisopropylfenoxy)pyrazin-2,3- dikarbonitrilu se za obdobných podmínek nezdařila. Oba prekurzory poskytly pouze své symetrické...

Synthesis of unsymmetrically substituted aryloxy azaphthalocyanines Šárka Franzová Department of Pharmaceutical Chemistry and Drug Control, Faculty of Pharmacy in Hradec Kralove, Charles University in Prague The preparation of aryloxy derivatives of azaphtalocyanines (AzaPc) is in principle quite problematic. Only two publications concerning such compounds have been published till this time. My work was focused on the synthesis of AzaPc derivatives starting from precursors bearing a functional hydroxy or carboxy group on the periphery. Precursors were prepared by nucleophilic substitution of 5,6-dichloropyrazine- 2,3-dicarbonitrile by appropriate nucleophile in the presence of base. Several preparation procedures were tested for each precursor. The procedures differ mainly in base used (NaOH, K2CO3, pyridine). The developed synthetic procedures were compared. Prepared precursors underwent cyclotetramerization in quinoline with Zn(quinoline)2Cl2 heated to high temperature using hot air gun. Conditions for cyclization were optimized for each precursor. Symmetrical cyclization of precursor succeeded without difficulty. Preparation of unsymmetrical derivative containing one precursor with hydroxyl on the periphery and three precursors 5,6-di-(2,6-diisopropylphenoxy)-pyrazine-2,3-dicarbonitrile under similar...