Příprava chirálních kondenzovaných N-heterocyklických derivátů [2.2]paracyklofanu

Abstract

Tato diplomová práce se zabývá přípravou nových planárně chirálních kondenzovaných N-heterocyklických derivátů [2.2]paracyklofanu pomocí kinetické rezoluce kombinované s námi nově vyvinutou metodologií založenou na řízené C−H aktivaci/anelaci. První část práce je věnována optimalizaci reakčních podmínek C−H aktivační/anelační sekvence na derivátech [2.2]paracyklofanu pro 1,2-dialkyl a 1,2-diaryl alkyny s cílem rozšířit variabilitu dostupných produktů. V druhé části tohoto projektu byly pomocí kinetické rezoluce připraveny opticky obohacené deriváty [2.2]paracyklofanu s vhodnou řídící skupinou pro C−H aktivaci/anelaci. Ty byly následně použity pro přípravu chirálních kondenzovaných produktů anelačních reakcí s deriváty fenylpropynu, 1,2-dialkyl alkynů a symetrických 1,2-diaryl alkynů. Poslední část se zabývá možností aplikace kinetické rezoluce během C−H aktivačního/anelačního kroku využitím připravených chirálních komplexů ruthenia a racemických výchozích látek. Klíčová slova: [2.2]paracyklofan, kinetická rezoluce, C−H aktivace, anelace, planární chiralita

This master's thesis is focused on the preparation of new planar chiral fused N-heterocyclic [2.2]paracyclophanes via kinetic resolution combined with our newly developed directed C−H activation/annulation methodology. The first part of this thesis focuses on optimizing the reaction conditions for the C−H activation/annulation sequence of [2.2]paracyclophane derivatives and 1,2-dialkyl/1,2-diaryl alkynes, aiming to increase the variability of the annulated products. In the second part of the project, opticaly pure [2.2]paracyclophane derivatives with the suitable directing group were prepared via kinetic resolution and subsequently utilized to prepare chiral annulated products with phenylpropyne derivatives, 1,2-dialkyl, and symmetric 1,2-diaryl alkynes. The final part of the work explores the possible application of kinetic resolution during the C−H activation step, employing prepared chiral ruthenium complexes and racemic starting material. Key words: [2.2]paracyclophane, kinetic resolution, C−H activation, annulation, planar chirality