Porézní polymerní sítě pro katalytické aplikace

Abstract

V rámci této disertační práce byly jako prekurzory porézních polymerních sítí připraveny nové ethynylované (i) achirální a chirální bidentátní a tetradentátní ligandy typu Schiffových bází a (ii) organometalické komplexy, ve kterých tyto ligandy koordinovaly ionty Cu2+ . Jednotlivé komplexy se od sebe lišily velikostí, tvarem nebo chirálním charakterem. Organometalické komplexy byly detailně charakterizovány, včetně charakterizace metodami polarimetrie a spektroskopie UV/Vis a CD v případě komplexů chirálních. Vybrané komplexy byly studovány monokrystalovou rentgenovou difrakcí kombinovanou s pokročilými technikami NMR umožňujícími charakterizaci těchto komplexů navzdory jejich paramagnetické povaze. Připravené ligandy a organometalické komplexy byly využity pro konstrukci série mikro/mesoporézních organometalických polyacetylenových sítí, přičemž základním syntetickým nástrojem byla řetězová koordinační polymerizace ethynylových skupin těchto stavebních bloků. Sítě byly připraveny buď přímou (ko)polymerizací komplexů obsahujících ionty Cu2+ nebo post-polymerizační metalací primárních nemetalovaných sítí pomocí iontů Cu2+ . Těmito způsoby byly syntetizovány organometalické polyacetylenové sítě s vysokými obsahy iontů Cu2+ (až 13 hm.%) a vysokými specifickými povrchy (až 709 m2 /g). Připravené...

In this dissertation thesis, new ethynylated (i) achiral and chiral bidentate and tetradentate ligands of the Schiff base-type and (ii) organometallic complexes in which these ligands coordinated Cu2+ ions were prepared as precursors of porous polymer networks. Individual complexes differed in size, shape or chiral character. Organometallic complexes were characterized in detail, including characterization by polarimetry and UV/Vis and CD spectroscopy in the case of chiral complexes. Selected complexes were studied by single crystal X-ray diffraction combined with advanced NMR techniques allowing the characterization of these complexes despite their paramagnetic nature. The prepared ligands and organometallic complexes were used for the construction of a series of micro/mesoporous organometallic polyacetylene networks, while the main synthetic tool was the chain-growth coordination polymerization of the ethynyl groups of these building blocks. The networks were prepared either by direct (co)polymerization of complexes containing Cu2+ ions or by post-polymerization metalation of primary non-metalated networks by Cu2+ ions. Organometallic polyacetylene networks with high contents of Cu2+ ions (up to 13 wt.%) and high specific surface areas (up to 709 m2 /g) were synthesized by these methods. The...